通电后，食盐水中的氯化钠（NaCl）与水（H2O）发生电离，分别在阴极与阳极生成氢气(H2)与氯气(Cl2)。剩下的氢氧根离子与钠离子结合生成氢氧化钠(NaOH)。

工业上常用电解食盐水制取氢氧化钠。由于氯离子或氯气与氢氧化钠溶液接触会生成氯化钠和次氯酸钠（NaClO），工业制氢氧化钠使用特殊构造的、带有离子交换膜（不允许带负电的氯离子或氯气通过）的电解槽隔绝氯离子或氯气与氢氧化钠。

原理

在食盐水里氯化钠完全电离，水分子是微弱电离的，因而存在着Na 、H 、Cl 、OH 四种离子。即：

NaCl= Na +Cl

HO H +OH-（可逆）

在电场的作用下，带负电的OH 和Cl 移向阳极，带正电的Na 和H+移向阴极。

在阳极，Cl 比OH 容易失去电子被氧化成氯原子，氯原子两两结合成氯分子放出氯气。即：

2Cl -2e=Cl↑(氧化反应)

在阴极，H 比Na 容易得到电子，因而H 不断从阴极获得电子被还原为氢原子，氢原子两两结合成氢分子从阴极放出氢气。即：

2H +2e=H↑ (还原反应)

H在阴极上不断得到电子而生成氢气放出，破坏了附近的水的电离平衡，因而水分子大量电离成H和OH，且生成OH的快慢远大于其向阳极定向运动的速率。因此，阴极附近的OH大量增加，使溶液中产生氢氧化钠：

OH + Na = NaOH

所以电解饱和食盐水的总的化学方程式可以表示如下：

2NaCl+2HO=通电=2NaOH+H↑+Cl↑

工业用途

工业上利用2NaCl+2H O===通电===2NaOH+H ↑ +Cl ↑，制取烧碱、氯气和氢气。（烧碱即为氢氧化钠）

氯气和氢气反应：H +Cl ===点燃或光照===2HCl，生成的HCl气体溶于水便是盐酸。

氯气与氢氧化钠溶液反应：2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O，生成的NaClO有很强的氧化性，它的盐类可以作漂白剂与杀毒剂。

在上面的电解饱和食盐水的实验中，电解产物之间能够发生化学反应，如NaOH溶液和Cl2或Cl离子接触会生成NaClO与NaCl，H 和Cl 混合遇火或光照能发生爆炸。在工业生产中，要避免这几种产物混合，常使反应在特殊构造的、带有离子交换膜（不允许带负电的氯离子或氯气通过）的电解槽中进行。

实验

实验强调电解 饱和食盐水，既加快反应速率，同时也因为氯气在饱和食盐水中的溶解量较小。