四重键quadruple bond是两个过渡金属原子间形成键级为4的一种共价键，比常见的双键和三键更加复杂 。

铼、钨、钼和铬常可以形成稳定的四重键，而且四重键中涉及的配体也大多是π键，而非π酸配体。

在化合物K(ReCl)·2HO中，

Re原子间形成四重键

四重键包括一个其中包括一个σ键、两个π键和一个δ键，它的键长较短，如

K(ReCl)·2HO中Re-Re的距离为224pm，键能较高。四重键具有不饱和键的性质，可以进行多种形式的化学反应

1844年Eugène-Melchior Péligot第一个合成了含有四重键的化合物——乙酸铬(II)Cr(μ-OCMe)(HO)，但接下来的一个世纪内却没有人意识到其中成键的独特性。Frank Albert Cotton于1964年以K[ReCl]·2HO的例子，首次提出了四重键的概念。该化合物中Re-Re键长只有2.24 。在分子轨道理论中，四重键以σ π δ 来描述，包括一个σ键、两个π键和一个δ键。