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硫酸铜(CuSO4)为白色或灰白色粉末,水溶液呈弱酸性,为蓝色,俗名胆矾、石胆、胆子矾、蓝矾。硫酸铜是制备其他铜化合物的重要原料。同石灰乳混合可得波尔多液,用作杀菌剂。硫酸铜常见的形态为其结晶体,一水合硫酸四水合铜([Cu(H2O)4]SO4·H2O,五水合硫酸铜),为蓝色固体(晶体)。其水溶液因水合铜离子的缘故而呈现出蓝色,故在实验室里无水硫酸铜常被用于检验水的存在。硫酸铜常用于炼制精铜,与熟石灰混合可制农药波尔多液。硫酸铜属于重金属盐,有毒,成人致死剂量0.9g/kg。若误食,应立即大量食用牛奶、鸡蛋清等富含蛋白质食品,或者使用EDTA钙钠盐解毒。

物化性质

蓝色透明晶体。溶于水,微溶于稀乙醇而不溶于无水乙醇。无水硫酸铜粉末无水硫酸铜为灰白色粉末,易吸水变蓝绿色的五水合硫酸铜。(无水硫酸铜化学式为CuSO4)

硫酸铜常压下没有熔点,受热失去结晶水后分解,在常温常压下很稳定,不潮解,在干燥空气中会逐渐风化。硫酸铜为蓝色不对称三斜晶系的结晶,比重2.29。在常温下化学性质稳定,易溶解水,在15℃水中可以溶解16.2%,其水溶液呈蓝色,并呈酸性。在空气中久置会逐渐失去结晶水,变成白色。

硫酸铜是蓝色三斜晶系结晶,外观亮篮色,粒度均匀,流动性好,溶于水,25℃时水中溶解度为23.05g,溶于稀乙醇,不溶于无水乙醇、乙醚、液氨。硫酸铜加热至110℃失去四分子结晶水,250℃失去全部结晶水。650℃分解成氧化铜和三氧化硫

复合物

水合物

一般为五水合物CuSO4·5H2 O,俗名胆矾 ;蓝色斜方晶体。五水硫酸铜在不同温度下可以逐步失水,110℃时失去4分子水,150℃时失去5分子水。

硫酸铜里的铜离子Cu2+ 有空轨道,每个Cu2+ 可以跟四个水分子形成配位键,这就是我们熟悉的水合铜离子[Cu(H2O)4]2+ ,另外,每个离子还可与一个水分子里的H原子形成氢键。所以,硫酸铜晶体的化学式可写为[Cu(H2O)4]SO4·H2O,习惯上简写为CuSO4·5H2O,其中五个水分子的结合方式是有所不同的。在结晶水合物里,无论是和金属离子形成配位键结合的水分子,还是通过氢键结合的水分子,统称为结晶水。

氨合物

硫酸铜与作用,形成深蓝色的铜氨配合物Cu(NH3);与强碱作用,形成淡蓝色的氢氧化铜Cu(OH)2絮状沉淀;与还原性阴离子如I- 、CN- 等作用,形成碘化亚铜CuI白色沉淀和Cu(CN)配合物。

生产方法

硫酸法 将铜粉在600~700℃下进行焙烧,氧化成为氧化铜,再经硫酸分解、澄清除去不溶杂质,经冷却结晶、过滤、干燥,制得硫酸铜成品。其反应式如下。

电解液回收法 废电解液(含Cu50~60g/L,H2SO4180~200g/L)与经焙烧处理的铜泥制成细铜粉进行反应,反应液分离沉降后清液经冷却结晶、分离、干燥,制得硫酸铜成品。

制备分解

制备步骤

2Cu+O2=△=2CuO

CuO+H2SO4=CuSO4+H2O

或Cu+2H2SO4(浓)=加热=CuSO4+2H2O+SO2↑

或2Cu+2H2SO4+O2=2CuSO4+2H2O

分解过程

无水硫酸铜加热到923K时,分解成CuO

CuSO4==加热==CuO+SO3↑

或者:2CuSO4==加热==2CuO+2SO2↑+O2↑

失水过程

五水合硫酸铜晶体失水分三步   

两个仅以配位键与铜离子结合的水分子最先失去,大致温度为102摄氏度。   

两个与铜离子 以配位键结合,并且与外部的一个水分子以氢键结合的水分子随温度升高而失去,大致温度为113摄氏度。   

最外层水分子最难失去,因为它的氢原子与周围的硫酸根离子中的氧原子之间形成氢键,它的氧原子又和与铜离子配位的水分子的氢原子之间形成氢键,总体上构成一种稳定的环状结构,因此破坏这个结构需要较高能量。失去最外层水分子所需温度大致为258摄氏度。   

差热曲线分析:差热曲线在185℃时出现显著的吸热谷。310℃时出现较小的吸热谷,是由于脱水引起的。当加热至805℃和875℃时出现两个连续的吸热谷是由于脱失硫酸根引起的。(注:实际操作时由于五水合硫酸铜 较易变质,加上杂质含量、仪器 准确度等因素的干扰,实验结果与理论值的差距比较大。)

应用领域

【用途一】主要用作纺织品媒染剂、农业杀虫剂、水的杀菌剂、防腐剂,也用于鞣革、铜电镀、选矿等。

【用途二】用作分析试剂、脱水剂和气体干燥剂。

【用途三】铜是畜禽机体多种酶的组成部分。适量的铜离子浓度能激活胃蛋白酶,提高畜禽的消化机能,同时还参与造血过程,对保持体内器官的形状和组织的成熟具有特殊功能,可促进生长发育。对畜禽皮毛色质、中枢神经系统、繁殖机能都具有较大的影响。

【用途四】作食品强化剂。中国规定可用于乳制品,使用量为12~16mg/kg;在婴幼儿食品中为7.5~10mg/kg;在饮液中为4~5mg/kg。

环境影响

健康危害

侵入途径:吸入、食入。

健康危害:本品对胃肠道有刺激作用,误服引起恶心、呕吐、口内有铜性味、胃烧灼感。严重者有腹绞痛、呕血、黑便。可造成严重肾损害和溶血,出现黄疸、贫血、肝大、血红蛋白尿、急性肾功能衰竭和尿毒症。对眼和皮肤有刺激性。长期接触可发生接触性皮炎和鼻、眼粘膜刺激并出现胃肠道症状。

毒理学资料

毒性:属中等毒性。

急性毒性:LD50300mg/kg(大鼠经口);33mg/kg(小鼠腹腔)

危险特性:未有特殊的燃烧爆炸特性。受高热分解产生有毒的硫化物烟气。

燃烧(分解)产物:氧化硫、氧化铜。注意事项

操作注意

密闭操作,提供充分的局部排风。操作人员必须经过专门的培训,严格遵守操作规程操作。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意

储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

应急处理

泄漏处理

戴好防毒面具和手套。用大量水冲洗,经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。

防护措施

呼吸系统防护:作业工人应该佩戴防尘口罩

眼睛防护:可采用安全面罩。

防护服:穿工作服。

手防护:必要时戴防护手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。实行就业前和定期的体检。

急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水彻底冲洗。

眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。

食入:误服者用0.1%亚铁氰化钾或硫代硫酸钠洗胃。给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法:不燃。火场周围可用的灭火介质。

违纪事件工业硫酸铜腌制皮蛋2013年6月16日,国家食品药品监督管理总局部署开展对皮蛋生产企业及皮蛋产品的监督检查,重点检查企业是否存在使用工业硫酸铜加工皮蛋的违法行为。央视曝光江西南昌县一些禽蛋加工企业为了缩短皮蛋的腌制周期,竟然违规使用工业用硫酸铜。南昌县已紧急下发通知,对全县皮蛋加工企业进行拉网式排查,已关停皮蛋加工企业30家。据了解,南昌县年加工禽蛋30万吨,鲜蛋和加工蛋产量最多时占全国市场份额的15%。

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