对于高含量的铁，一般采用K2Cr2O7容量法来进行定量分析，试样用硫—磷混酸分解，SnCl2—TiCl3还原。重铬酸钾滴定来测定铁的含量.
一、方法原理
试样用硫—磷混酸分解，在盐酸介质中，以Na2WO4作指示剂，用SnCl2—TiCl3将Fe3+还原成Fe2+至生成“钨蓝”，过量的还原剂用稀K2Cr2O7溶液滴定至蓝色消失，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用标准K2Cr2O7溶液滴定。根据所消耗K2Cr2O7的体积计算出试样中的铁的含量，本法适用于铁矿、锰矿石中W(Fe)/10-2>1的测定。
化学反应式：
Cr2O72－＋6Fe2+＋14H+——2Cr3+＋6Fe3+＋7H2O
二、试剂的配制
1、硫磷混酸: （2:1）（注意冷却）
2、盐酸: （1+3）
3、二氯化锡（10%） 500克二氯化锡溶解于1500ml（1+1）盐酸中，（可以加热）用（1+1） 盐酸稀释至5000ml
4、高锰酸钾溶液（0.5%） 5克高锰酸钾溶解于适量热水中，以水稀释至1000ml
5、钨酸钠溶液（10%） 250克钨酸钠溶于1000ml热水中，冷却后加入200ml磷酸，以水稀释至2500ml
6、甲基橙(0.1%) 0.1克甲基橙溶解于100ml热水中。
7、三氯化钛解溶液（1+24） 100ml市售三氯化钛溶液以2400ml(1+1)盐酸稀释。
9、二苯胺磺酸钠（0.5%）: 12.5克二苯胺磺酸钠，5-10克无水碳酸钠溶解于1000ml沸水 中，冷却后，以水稀释至2500ml.
10、重铬酸钾标准溶液： 50克左右重铬酸钾溶解于适量水中，以水稀释定容至10000ml，待标定。
三、操作步骤
称取0.2000g（精确至0.0001g）试样于250ml锥形瓶中，用水润湿后加15ml硫—磷混酸（2＋1），在电炉上加热分解至冒烟于瓶颈以下透明，取下冷却至到温，加入20ml HCl(1+3)，用SnCl2还原至淡黄色，加热煮沸后，加蒸馏水50ml，滴加钨酸钠8滴、甲基橙1滴，用TiCl3还原至桔红色消失，再过量2～3滴直至钨蓝出现，再用稀K2Cr2O7溶液滴至“钨蓝”刚好消失，溶液呈无色（不计量），立即加4滴二苯酸钠指示剂，用标定好的K2Cr2O7溶液滴室至呈稳定紫色为终点，计下所消耗K2Cr2O7的体积VT。
四、计算
W(Fe)/10-2=
×100
或W(Fe)/10-2=T×(VT－Vo)
式中：
CT：为重铬酸钾的当量浓度（1/6K2Cr2O7）mol/L；
VT：滴定消耗K2Cr2O7标准溶液体积（mL）；
VO：试剂空白消耗K2Cr2O7标准液的体积（mL）；
MS：称取试样的重量（g）；
MB：铁的摩尔质量55.85（g/mol）；
T ：K2Cr2O7溶液的滴定度。
五、注意事项
1、SnCl2还原Fe3+时温度应在60～80℃，否则还原进行缓慢，过量的SnCl2可用4g/L的KMnO4溶液氧化成淡黄色。
2、Cu>0.5%，可用氨水分离除去，V>0.2%时，应滴加2~3滴高锰酸钾后，再用TiCl3还原至淡黄色。
3、“钨蓝”消失后，应立即滴定。
W+3+3Ti+3→W+3+3Ti+4 （无色→蓝色）
